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给河流做核磁共振:首次揭示淡水有机质种类与特征溶解有机质的奥秘

给河流做核磁共振:首次揭示淡水有机质种类与特征溶解有机质的奥秘

给河流做个核磁共振,首次揭示淡水有机质的种类和特征溶解有机质(DOM)是地球上最复杂、最活跃、最丰富的有机碳来

溶解有机质是地球上多种有机碳的重要来源之一,它既复杂又活跃,却始终让人难以捉摸其化学反应性。这样关键的物质,我们对它的了解却十分有限,这怎能不激起我们的好奇心?

DOM复杂特性

DOM非常复杂。它是地球上有机碳的主要来源之一,结构繁杂且充满活力。与自养生物代谢产生的生物分子不同,DOM所含有机分子种类繁多,这使得研究其化学反应性变得极为困难。目前,人们对DOM的许多化学特性了解不多,其复杂性远超人们的预期。

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地球表面广泛分布着DOM,这种物质遍布于各种水域和生态环境中。在众多有机碳来源中,DOM扮演着关键角色。由于其活跃的特性,DOM在生态系统的碳循环等关键过程中发挥着不容小觑的作用。尽管我们对DOM的了解还非常有限,仅限于冰山一角,但这恰恰强调了深入研究DOM的迫切性。

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NMR技术助力

核磁共振波谱技术(NMR)是研究DOM的有力工具。这项技术具备独特功能,能够对分子内部邻近原子的同位素进行精确测定,这对于揭示DOM分子结构的复杂性极为关键。在探究未知分子的复杂混合物时,NMR技术展现出其显著优势,它有助于我们解析DOM分子的部分结构信息。

利用DEPT、QUAT和单脉冲13C NMR的多种编辑手段,我们可以对DOM中的碳化学环境进行精确的量化分析。在五种DOM的具体分析中,我们可以明确测量季碳、甲基、亚甲基以及甲基碳的含量。这样的研究为我们深入理解DOM的分子结构提供了依据,帮助我们逐步揭示DOM的奥秘。

不同DOM特点

各种DOM类型各有其独特之处。以B-DOM为例,相较于其他四种DOM,它呈现了更显著的脂肪族质子与脂肪族碳的比例,这表明其脂肪族单元中的氢碳比更高。这一特性或许会导致其在化学反应活性上展现出与众不同的特性,这对于研究DOM之间的差异具有重要意义。

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N-DOM具有其独特性,在五种DOM中,其多酚分子含量最高,分子种类也最为丰富。它涵盖了该类分子最大的13C NMR化学位移区间,这显示了其分子结构的复杂与独特。这对于深入研究DOM的多样性及其潜在的化学反应性具有重要意义。

DOM分子结构特征

DOM分子特性显著,表现为高度不饱和。Cq与CH的含量之和已超过五种DOM碳总量的八成,这一比例是普通富含氢的生物分子组合所无法达到的。这种高度不饱和的分子结构赋予了DOM分子特有的化学活性与反应方式,同时也使得对其化学反应性的研究变得更加复杂。

DOM分子中,CqC4和OCqC3单元是脂肪族分支的终极连接点,它们紧密地嵌入到三维形状复杂的分子内部。这些单元与Csp2构成的平面单苯环和稠合苯环结构不同,它们使得DOM分子拥有了复杂的立体形态,这也对其化学反应性产生了重要影响。

DOM分子形成途径

芳香族前体分子在DOM中普遍较大,取代基多,含氧量高,分子种类丰富,且对称性较低。这些分子在ODA化学处理过程中,会生成一种复杂的富氧脂环DOM分子混合物。在ODA反应的初期阶段,生成的分子中就包含了多个四面体立体中心的脂环,这些脂环通过融合和桥接,从而减少了碳氧之间的化学键数量。

尽管存在两种生成OCqC3碳单元的环境合成方法,但它们与ODA的关系并不紧密。在淡水DOM分子中,氧原子嵌入到脂肪碳网络构成了一种独特的结构,这种特殊的结构及其独特的形成方式,对DOM的化学反应活性有着显著的影响。

DOM的关键修饰及重要性

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羧基是CRAM分子的显著标志,这种分子在水中广泛分布。在DOM中,高脂肪族的CRAM大量存在,这一现象难以用常规微生物或光化反应来解释。研究者认为,COOH基团是DOM在环境处理中向更紧密分子结构转变的关键因素。

DOM分子中,原子间的平均化学键数有所上升,同时季碳和甲基碳单元的占比也有所提高,但这是以减少亚甲基和甲基单元为代价的。在DOM分子的进化中,CO2和CH4等小分子比大型的亚结构更易失去。DOM中含有的有机碳量达到数千亿吨,它是全球范围内最复杂的终极有机分子,其复杂性远超已知的生物活性天然产物,数量级上高出数倍。

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